
由表2 可见,Al2(SO4)3作为混凝剂,即使在Ca2+投加量较少的条件下,对氟离子的去除效果也优于PAC 。有研究表明,在PAC 对氟离子的絮凝沉淀过程中,离子吸附是一项重要的作用方式,当水中SO42-,Cl-等阴离子的浓度较高时,由于存在竞争,会使絮凝过程中形成的Al(OH)3(am) 矾花对氟离子的吸附容量显著减少[3] 。此外, F-能与Al3+等形成从AlF2+,AlF2+,AlF3到AlF63-共6 种络合物,这些铝氟络合离子在絮凝过程中会形成铝氟络合物(AlFx(OH)(3-x)和Na(x-3)AlFx)或夹杂在新形成的Al(OH)3(am)絮体中沉降下来 。
在此基础上,考察了Al2(SO4)3投加浓度对氟离子去除效果的影响,实验结果如图1 所示 。

本试验中,增大Al2(SO4)3的投加量,出水中氟离子浓度降低 。当Al2(SO4)3投加浓度达到400mg·L-1 时,出水氟离子浓度达到11.4mg·L-1,高于表2 中相对应数据 。铝盐絮凝沉淀法氟离子去除效果受搅拌条件、沉降时间等操作因素及水中SO42-,Cl-等阴离子的影响较大,出水水质不够稳定 。
2.3 以NaOH 调节pH 值CaCl2作为化学沉淀剂对氟离子的影响
废水使用25%NaOH 调节pH 值至中性或碱性,加入CaCl2 (2240mg·L-1)反应1 小时后,投加PAC 作为混凝剂,投加浓度为400mg·L-1,反应10min后沉淀2h,测定上清液氟离子浓度,实验结果如表3 所示:

以CaCl2作为化学沉淀剂,出水中氟离子浓度小于4mg·L-1,远小于排放标准中要求的10mg·L-1,也小于氟化钙的溶解度8.9mg·L-1,且效果稳定 。这是因为当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时,由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度,使出水中氟离子浓度大大降低 。
3 小结及结论
通过对福建某化工厂含氟废水的小试试验,得出以下结论:
3.1 随着钙离子浓度的增加,废水中的氟离子浓度下降 。
3.2 以Ca(OH)2作为化学沉淀剂时,投加Al2(SO4)3作为混凝剂比投加PAC 作为混凝剂对氟离子的去除效果更好 。随着Al2(SO4)3投加量的增大,氟离子去除效率增高 。但是铝盐对废水中氟离子的去除作用不稳定 。
3.3 用NaOH 调节废水pH 值,以CaCl2作为沉淀反应剂并辅助PAC 的混凝沉淀作用,出水氟离子浓度小于4mg·L-1,达到排放标准,效果稳定 。
在工程实践中,Ca(OH)2难溶于水,多以乳化液形式投加 。由于出水氟离子浓度随着钙离子浓度增大而降低,以Ca(OH)2作为钙盐,要保证出水效果,要求Ca(OH)2投加量大,由于生产的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面,使之不能被充分利用,因而用量进一步增大,出水pH 值要回调 。此外,Ca(OH)2乳化液投加过程中,溶药过程操作难度大,管道容易堵塞,维修频繁 。采用NaOH 调节废水pH 值,以CaCl2作为钙盐,其溶解度大,溶解投加均方便,操作方便,设备投资小,耗电少 。同时,CaCl2产生的同离子效应有效降低出水氟离子浓度,稳定出水效果 。
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